A estrutura básica do HTML5 não teve muita alteração, ela continua sendo a mesma das versões anteriores da linguagem, há apenas uma excessão na escrita do Doctype.
Veja abaixo um exemplo da nova estrutura:
<!DOCTYPE HTML>
<html lang="pt-br">
<head>
<meta charset="UTF-8">
<link rel="stylesheet" type="text/css" href="estilo.css">
<title></title>
</head>
<body>
<!-- estrutura do site -->
</body>
</html>
